Николаю Ивановичу пришлось думать не только о куске хлеба, но и пережить с женой и маленькими детьми очень тяжелый и продолжительный период нужды.
В 1886 году Позняков, познакомившись с директором частной гимназии Я.Г. Гуревичем, получил место воспитателя в его гимназии и начал давать частные уроки, которые ему предоставил Гуревич. В конце 1888 года Позняков занял место архивариуса при Императорской Академии наук. Но и это его не удовлетворило: он видел, что, не окончив курс университета, он не сможет занять подобающего места в обществе и стать таким деятелем, каким хотел, поэтому в 1890 году он все-таки получил университетский диплом, что помогло ему сразу же стать преподавателем русского языка и словесности в Павловском и Елизаветинском институтах, а также в Василеостровской женской гимназии. К этим должностям прибавилась должность архивариуса Конференции при Императорской Академии наук, заведующего книжным складом академии и секретаря академической комиссии по выдаче пособий нуждающимся ученым, литераторам и публицистам.
Главные произведения Н. И. Познякова помещены в сборниках «В лучшие годы», «Житейские рассказы», «Почитать бы», «Соловьиный сад», «По захолустьям», «Святочные рассказы», «На память деткам», «Товарищ», «Мечтатель», «Блесточки», «Лис-хитродум», большинство из которых предназначались для детского чтения.
Кроме беллетристики и поэзии, Позняков занимался и литературной критикой. С 1881 по 1895 год он вел критический отдел в педагогическом журнале «Женское образование» В. Д. Сиповского, делая обзоры детской литературы. Вопросы детского чтения интересовали его. Им был написан ряд статей по этому вопросу: «Что и как читать детям» («Русская школа» 1892), «Детские книги, их прошлое, настоящее и желательное»( «Исторический вестник» 1895) и другие.
Но более всего Позняков стал известен как библиофил и обладатель огромной коллекции книг, а также тем, что придумал оригинальный экслибрис "Эта книга украдена у Н. И. Познякова”. Эта надпись сыграла злую шутку над наследниками писателя и библиомана. После смерти Познякова огромную библиотеку надо было распродать, но ни один букинист не брал книги с приведенным выше экслибрисом, боясь обвинений в торговле краденым. И только когда наследники на каждой книге проштемпелевали надпись "После смерти Н. И. Позднякова продана", библиотека постепенно была продана.